王雙琴校長於1985年畢業於香港大學，並先後取得理學士、教育碩士及教育文憑等資歷。

大學畢業後，王校長一直從事教育工作，培育青少年。1989年她轉到高雷中學任教，於2000年晉升為副校長，至2005年9月出任該校校長。

王校長除熱心教育事務外，更致力在學界推動民族音樂的發展；她於2006年11月在學校成立中樂團，資助基層學子接受樂器訓練，透過音樂訓練培養青少年的堅毅、積極及團隊的精神。

王校長亦熱心地區事務，現任觀塘區青少年發展協會秘書及觀塘中分區委員會委員。